硫醇是环氧树脂固化剂的最要品种，主要用于胶粘剂领域环氧树脂固化剂品种繁多，包括常温和加热固化剂2大类，能满足大部分场合使用要求。但在低温速固化领域，只有硫醇较适用，它在快速修补胶及冬季作业场合有很大优势，其他同化剂无法替代。由于硫醇同化剂的生产技术要求较高，国内尚无生产，一般为进口产品，如美国的3-800牌号应用较为普遍。为填补国内空白，广州川井电子材料有限公司采用制备多元硫醇酯并进而扩链的方法，制备出了硫醇固化剂，并在固化性能方面作了应用研究。
一、实验部分
1、主要原料
β-巯基丙酸：工业品，德国Brunobock公司季戊四醇：工业品，瑞典柏斯托公司甲苯和对甲苯磺酸：化学纯，广东西陇化工厂；环氧树脂828(EEW：190)，工业品，shell公司；1，8-二氮杂-双环十一烯-7(DBu)：工业品，日本Appollo公司；苄基二甲胺及DMP-30：工业品，台湾长春树脂厂。
2、固化剂的合成
(1)反应原理
β-巯基丙酸与季戊四醇反应如下：
β-巯基丙酸与季戊四醇反应
此处的关键点在于控制A(SH)4用量，尽可能的使A(SH)4分子上有1个巯基与环氧基反应；专家强调：否则容易造成凝胶使扩链反应失败。
a.在装有机械搅拌、温度计、回流冷凝管的2000mL三口烧瓶中，加入136g(1.0mol)季戊四醇，466g(4.4mol)β-巯基丙酸，300mL甲苯和1.90g对甲苯磺酸，回流反应5h自然冷却，用去离子水洗涤到中性，减压蒸馏得无色油状液体季戊四醇四巯基丙酸酯以A(SH)4表示)，重427g，产率96.7%。
b.取78gA(SH)4和22g环氧树脂828置于烧瓶中，加热到100℃反应4h冷却，得黏稠状无色透明液体六巯基环氧接枝化合物(以B表示)。产率约100%。
c.分3次取B，每次5g，分别与0.25g的苄基二甲胺，DMP-30，DBU混配，并冷却到相应的温度；取等量的828树脂也冷却到同样的温度，二者快速混合测定凝胶时间。
(2)硫醇基检测
采用丙烯腈-亚硫酸钠-HCl测试硫醇基团的含量。
(3)凝胶时间测试
采用GB/T12007.7-1989的方法测试凝胶时间。
从β-巯基丙酸和季戊四醇出发，经酯化和环氧扩链反应制备了硫醇固化剂，总产率可达95%以上。该硫醇固化剂的性能完全可以代替进口产品，某些性能如固化速度、黏度、树脂相容性还超过进口产品，有望在胶粘剂领域获得广泛应用。
三、结果与讨论
1、酯化反应
β-巯基丙酸与季戊四醇反应，由于季戊四醇是固体，因此需加入惰性溶剂作为反应介质，而甲苯是常用的溶剂；另外在酯化过程中，理论上任何无机强酸都可作为催化剂，但无机酸不易溶于甲苯中，且酸性过强容易造成氧化致使产品颜色加深，因此选用了对甲苯磺酸作为催化剂。实验证明，岁甲苯磺酸可使产率提高同时颜色不加深，制得的季戊四醇四巯基丙酸酯是无色透明液体，巯基含量为：8.16mmol/g；理论含量：8.20mmol/g，证明产物纯度很高。
2、扩链反应
单纯从固化讲，A(SH)4再配以少量叔胺即可作为固化剂使用，但在实际应用中还有很多不便之处：一是分子小，气味大；二是黏度太小，作修补胶时容易流淌到不必要的部位；三是与树脂的比例不恰当(用量占E-5l的62%)，与树脂混配前不易称量，使用不便。因此将A(SH)4与少量的环氧树脂反应，可以得到更为优异的固化剂，其优点是：分子质量扩大，气味减小，黏度适中，不过分流淌；通过调整，固化剂/环氧树脂可以达到1：1的比例，使用方便。另外，扩链还可以增加固化剂与环氧树脂的相容性，使二者更易混合；扩链还可以增加单体分子的巯基数目，使交联密度更大。
在不加碱性催化剂的情况下，环氧基团与硫醇的开环反应需加热才能进行，其优点是反应均匀。如果加入了叔胺类催化剂，则短时间内快速反应，造成局部反应不均，放热太大，难以控制，因此本反应采用无催化剂的加热反应。最后制得的产物外观无色透明，无机械杂质，黏度(7000mPa?s)比树脂略小，气味很小。巯基含量：5.1mmol/g(0.51mol/100g)，与环氧树脂E-51可等质量混合固化。
3、固化效果
以B为固化剂配制胶粘剂，各成分在混合前先冷却到相应的温度(0℃，5℃，10℃)，然后在30s内迅速混合均匀，凝胶时间按文献测定。可见在同样温度下，固化速度Ⅲ>Ⅱ>I，证咀叔胺的催化活性大小为：DBU>DMP-30>苄基二甲胺，三者均可在低于5℃条件下固化。特别提出：DBU由于碱性较强(水溶液下pH=12)，因此催化能力很高。事实上如果在室温(20～25℃)下，将配方Ⅲ快速混合时，混合尚未均匀已发生剧烈放热反应。因此在常温下无法使用，只能在0℃以下使用。 
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